A new molecular magnetic semiconductor based on tetrathiafulvalene (ttf) and oxamato ligand (opba): [ttf]2[Cu(opba)]·H2O
AUTOR(ES)
Dias, Mauro C., Stumpf, Humberto O., Mambrini, Raquel V., Matencio, Tulio, Sansiviero, Maria T. C., Knobel, Marcelo
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2010
RESUMO
Um composto de fórmula [ttf]2[Cu(opba)]·H2O, com ttf = tetrathiafulvaleno e opba = orto-fenilenobis(oxamato), foi preparado e caracterizado. O complexo foi obtido por reação de metátese entre (ttf)3(BF4)2 e (Bu4N)2[Cu(opba)] em acetonitrila à temperatura ambiente. O espectro UV-Vis-NIR mostra a presença do radical cátion em duas formas, (ttf•+) e dímero (ttf•+)2. As propriedades de condutividade de [ttf]2[Cu(opba)]·H2O foram estudadas por espectroscopia de impedância (IS) e voltametria linear (LV) e mostram um comportamento típico de semicondutor. O espectro de EPR exibe duas linhas superpostas correspondentes aos spins eletrônicos de íons CuII e de radicais cátions ttf•+. As propriedades magnéticas (dc) mostram um valor do produto χMT na temperatura ambiente próximo ao esperado para três spins S = ½ desacoplados e um valor de 0.13 emu K mol-1 a baixas temperaturas (4 K). A curva do produto χMT versus T foi ajustada e o melhor modelo consiste de um termo para o dímero (ttf•+)2 (Bleaney-Bowers, resultando em J2 = -186 cm-1) e de um segundo termo relativo a uma cadeia antiferromagnética Cu···ttf •+ (J1 = -10.1 cm-1).
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