Alguns estudos sobre reduções de B-enaminocetonas. Sintese de y-aminoalcoois eB-aminoacetonas : ensaios sobre a utilização de fermento de pão (Saccharomyces cerevisiae)

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1994

RESUMO

O trabalho apresenta alguns estudos sobre a síntese de b-aminocetonas e g-aminoálcoois. A redução de b-enaminocetonas com boro-hidreto de sódio, utilizando ácido acético como solvente, num processo inédito até então, levou à obtenção de g-aminoálcoois em bons rendimentos (70-98%) com excessos diastereoméricos também muito bons observando-se a formação preferencial do isômero syn (75-95%), obtendo-se assim g- aminoálcoois inéditos (1 b,c, d e e). Para a determinação do excesso diastereomérico promoveu-se a ciclização destes g-aminoálcoois com formol em éter etílico em rendimentos quantitativos, o que permitiu a obtenção de derivados 3,4,6-tri-substituídos de tetraidro-1,3-oxazinas, também inéditos na sua maioria ( 4b,c, d e f). Os compostos 4-(N-benzilaamino)-pentan-2-ol, 1b e 3-benzilamino-4,6-dimetil- tetraidro-1,3-oxazinas 4b, inéditos e que apresentaram aparente atividade anestésica, estão sendo alvo de estudos no Instituto de Biologia da Universidade Estadual de Campinas, sob a orientação da Profa. Dra. Maria Edwirges Hoffmann. Estudos complementares sobre a conformação de g-aminoálcoois e tetraidro-1,3- oxazinas , foram realizados usando-se métodos computacionais do pacote de programas MOPAC 6 . Embora tentativas iniciais de interromper a redução das b-enaminocetonas fornecessem a b-aminocetona correspondente, o rendimento deste processo foi muito pequeno, fornecendo urna mistura de produtos de dificil separação. Este fato, conduziu à utilização do método de planejamento fatorial na tentativa de obtenção de condições seletivas de redução das b-enaminocetonas visando a produção da b-aminocetona. A utilização do método de planejamento fatorial no processo de redução de 4-(N- fenilamino )-3-penteno-2-ona com NaBH4 , utilizando-se como solven-te uma mistura de ácido acético e H2CCl2, permitiu uma melhora no processo, passando-se a obter 4-(N-fenilamino)- pentano-2-ona como único produto, em aproximadamente 36%, rendimento este que embora relativamente pequeno, mostra a aplicabilidade do método de planejamento fatorial em processos de Síntese Orgânica. Como método de nestas moléculas, procurou-se investigar a possibilidade de utilização de processos fermentativos com Saccharomyces cerevisiae (fermento de pão). Procurou-se inicialmente estabelecer condições ótimas de redução de b-dicetonas, estudando-se o comportamento do processo frente a alterações de tempo, relação entre massa de fermento adicionada por milimol de substrato, temperatura, e outras alterações como imobilização em crisotila e adição de compostos de cobre (II). A adição de óxido de cobre mostrou-se eficiente no sentido de acelerar a velocidade de redução destas dicetonas, passando-se a obter em apenas 1 dia o mesmo resultado antes obtido em 2 dias no laboratório, ou em até 6 dias conforme citado na literatura. O cetoálcool (S)-(+)-4-hidroxi-pentano-2-ona (ee>90%) assim obtido foi então utilizado como precursor na síntese de b-aminocetonas através da reação de substituição com a amina em benzeno, catalizada por meio ácido, observando-se porém racemização durante o processo.

ASSUNTO(S)

saccharomyces fermentação sintese organica

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