An Alternative Mechanism for the 1,4-Asymmetric Induction in the Stereoselective Addition of (R)-Pantolactone to 2-Phenylpropylketene
AUTOR(ES)
Silva, Alexander M., Silva, Clarissa O. da, Barbosa, André G. H., Fontes, Rosane A., Pinheiro, Sergio, Lima, Marco Edilson F., Castro, Rosane N.
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2011
RESUMO
Um mecanismo alternativo para a indução assimétrica 1,4, na adição estereosseletiva da (R)-pantolactona ao 2-fenilpropilceteno foi investigado teoricamente. Um mecanismo envolvendo uma transferência de hidrogênio intermolecular foi proposto, que considera a participação ativa da dimetiletilamina e seu íon como agentes de transferência de hidrogênio. No primeiro passo, uma molécula de dimetiletilamina neutra interage com o anel de 7 membros do enol intermediário. Uma interação ácido-base específica é estabelecida entre o grupo hidroxila do enol e o átomo de nitrogênio da amina. A amina neutra é básica o suficiente para remover o hidrogênio. Uma outra molécula de amina protonada doa seu hidrogênio à ligação dupla C=C, para fornecer os produtos desejados. A estereoquímica foi definida pelo modo como as moléculas de amina neutra e protonada aproximam-se do enol. O excesso diasteroisomérico encontrado concorda com o dado experimental [para (S, R) e (R, R) é de 99:1].
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