Complexos de Ãons lantanÃdeos como catalisadores em reaÃÃes orgÃnicas: aplicaÃÃo à sÃntese assimÃtrica de cianidrinas e Ãlcoois

AUTOR(ES)

Juliana Alves Vale

DATA DE PUBLICAÇÃO

2006

RESUMO

O uso de complexos de lantanÃdeos quirais como novos catalisadores em sÃntese assimÃtrica tem sido extensivamente estudado na Ãltima dÃcada. Neste contexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanÃdeos tem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendo grupamento sulfÃxidos e aminoÃcidos N-protegidos foram sintetizados e aplicados juntamente com Ãons lantanÃdeos em catÃlise assimÃtrica. Os melhores resultados foram obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanÃdeos e ligantes aminoÃcidos N-protegidos para reaÃÃes de adiÃÃes assimÃtricas de cianeto a aldeÃdos e de hidreto a cetonas prÃ-quirais. Os Ãlcoois e as cianidrinas formados apresentaram elevados rendimentos e excessos enantiomÃricos. A formaÃÃo do catalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudanÃa de coloraÃÃo da mistura reacional de laranja para incolor e uma forte luminescÃncia vermelha, caracterÃstica do Ãon Eu+3 quando exposto à radiaÃÃo ultravioleta. Este catalisador quiral foi caracterizado em soluÃÃo atravÃs de dois experimentos: mÃtodos de diluiÃÃo estequiomÃtrica e variaÃÃo contÃnua (mÃtodo de Job), obtendo-se um complexo com uma razÃo estequiomÃtrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b): 1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de eurÃpio [Eu(Et2NCS2)3fen)]. Os complexos ditiocarbamatos de lantanÃdeos ainda foram aplicados como Ãcidos de Lewis na reaÃÃo de adiÃÃo simÃtrica de cianeto a vÃrios aldeÃdos, sendo o complexo dietilditiocarbamato de ItÃrbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionou os melhores resultados. Usando quantidade catalÃtica do complexo, foi possÃvel obter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reaÃÃo. A adiÃÃo de cianeto a benzaldeÃdo foi acompanhada por espectroscopia de emissÃo, onde foi possÃvel detectar a formaÃÃo dos intermediÃrios envolvidos na reaÃÃo catalÃtica e estabelecer o estudo cinÃtico da reaÃÃo

ASSUNTO(S)

lanthanides complexes luminescence catÃlise assimÃtrica aminoÃcidos nprotegidos cianidrinas asymmetric catalysts complexo de lantanÃdeo Ãlcoois luminescÃncia alcohol chiral sulfoxide cyanohydrins quimica sulfÃxidos quirais n-tosylated amino acid

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