Control of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6 / DEAC catalyst system
AUTOR(ES)
Escher, Fernanda F. N., Mauler, Raquel S., Souza, Roberto F. de
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2001
RESUMO
A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(eta³-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3iPr2 /DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 ºC e 25 ºC e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 ºC. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento.
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