Estrutura eletronica do composto NaO.33V205
AUTOR(ES)
Alexandra Mocellin
DATA DE PUBLICAÇÃO
1996
RESUMO
Estudou-se a estrutura eletrônica do composto de referência V 205 e do composto dopado Na0.33V2O5 por meio de espectroscopia de fotoelétrons e de fotoabsorção de raios-x. Os espectros de foto elétrons do nível V 2p foram analisados em termos de um modelo de cluster que inclui processos de transferência de carga. O objetivo principal deste trabalho foi tentar entender em mais detalhes a origem microscópica das propriedades físicas do composto dopado. Em particular, determinou-se a importância relativa da transferência de carga ligante-metal e metal-metal nos processos de blindagem. Os espectros de fotoelétrons do nível V 2p destes compostos apresentam um pico principal e picos satélites a maiores energias de ligação. Este desdobramento aparece como conseqüência da blindagem do potencial criado pelo buraco interno. No caso do composto de referência, V2O5, a blindagem é devido à processos de transferência de carga do tipo ligante-metal. Já no caso do composto dopado, Na0.33V2O5, aparece um processo de transferência de carga adicional do tipo metal-metal. 0 espectro do Na0.33V2O5 tomado à 80 K mostra uma diminuição nos processos de transferência de carga metal-metal devido à localização dos elétrons nos pares V4+ - V4+ . Os espectros de absorção do nível O 1s refletem através da hibridização O 2p-V 3d os estados vazios nas bandas t2g e eg do vanádio. A largura da banda eg no composto dopado Na0.33V2O5 é maior que no composto de referência V2O5. Este alargamento é atribuído a um aumento nas interações V 3d-0 2p devido a uma diminuição nas distâncias V-O. O espectro do Na0.33V2O5 tomado à 80 K mostra um estreitamento da banda eg à baixa temperatura devido à distorção cristalográfica causada pela formação dos pares V4+ - V4+. Os efeitos nas bandas t2g são muito menores porque estes orbitais não apontam na direção dos ligantes
ASSUNTO(S)
estrutura eletronica espectroscopia de raio x
