Estudo mecanÃstico da sÃntese de alquilfenilselenetos pela reaÃÃo tipo Zn-Barbier em meio aquoso

AUTOR(ES)

Josà Ayron Lira dos Anjos

DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

Realizou-se uma detalhada investigaÃÃo que possibilite a compreensÃo dos detalhes intrÃnsecos da reaÃÃo de Barbier em meio aquoso na sÃntese de alquilfenilselenetos, culminando com a formulaÃÃo de um mecanismo para a mesma. Para isso utilizou-se um relÃgio radicalar ciclopropilcarbinil como haleto orgÃnico, na reaÃÃo de Barbier, nas condiÃÃes em estudo e verificaÃÃo dos produtos formados, suas proporÃÃes, bem como a suscetibilidade a mudanÃas nas condiÃÃes reacionais; em seguida utilizar mÃtodos computacionais (modelagem molecular) na investigaÃÃo dos intermediÃrios envolvidos. Observou-se que para a reaÃÃo realizada com o iodometilciclopropano verificou-se a formaÃÃo do produto de substituiÃÃo sem rearranjo o (metilciclopropil)-fenilseleneto (produto 1) e do produto de substituiÃÃo apÃs rearranjo o (3-butenil)-fenilseleneto (produto 2), sempre em menor proporÃÃo que o produto (1). As proporÃÃes entre os produtos se mostraram dependentes do pH do meio, da concentraÃÃo de PhSeSePh e da granulaÃÃo do zinco e por outro lado pouco sensÃvel ao uso de promotores radicalares mediante uso do iodometilciclopropano; jà nas reaÃÃes em que se utilizou o cloro- ou o bromometilciclopropano observou-se a formaÃÃo quase exclusiva do produto (1), com a proporÃÃo entre os produtos permanecendo praticamente inalteradas mediante variaÃÃo do pH ou da concentraÃÃo do PhSeSePh. Os resultados teÃricos jà iniciados mostram que à possÃvel gerar um intermediÃrio tipo Ãnion radical a partir dos haletos orgÃnicos utilizados na reaÃÃo (estudo atà o momento limitado ao vÃcuo).

ASSUNTO(S)

reaÃÃo de barbier quimica mecanismo de reaÃÃo relÃgios radicalares.

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