FunÃÃes de bases localmente densas em cÃlculos ab initio de deslocamento quÃmico de 13C e 1H

AUTOR(ES)

Sidney Ramos de Santana

DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

à proposta uma nova metodologia de DistribuiÃÃo de FunÃÃes de Base Localmente Densas (LDBS) de modo a diminuir a demanda computacional e manter a precisÃo dos cÃlculos ab initio de deslocamentos quÃmicos de 13C e 1H. Os sistemas moleculares foram divididos em trÃs aproximaÃÃes: balanceada, em que todos os Ãtomos foram descritos com a funÃÃo de base AhlrichsTZVP, localmente densa (LD), em que o Ãtomo de interesse e os Ãtomos ligados a ele foram descritos com a base estendida (AhlrichsTZVP), sendo os outros Ãtomos descritos com as funÃÃes de base menores 3-21G (LD321G) e 6-311G (LD6311G), e simplesmente densa (SD), em que a base estendida à utilizada apenas no Ãtomo de interesse e o restante dos Ãtomos da molÃcula sÃo descritos com as funÃÃes de bases a 3-21G (SD321G) e 6-311G (SD6311G). As estruturas moleculares foram obtidas com o mÃtodo MP2/6-311G(d,p) e os cÃlculos de deslocamento quÃmico foram realizados com os mÃtodos B3LYP, MP2 e RHF gerando as seguintes aproximaÃÃes: B3LYP/AhlrichsTZVP, B3LYP/LD321G, B3LYP/LD6311G, B3LYP/SD321G, B3LYP/SD6311G, MP2/AhlrichsTZVP, MP2/LD321G, MP2/LD6311G, MP2/SD321G, MP2/SD6311G, RHF/AhlrichsTZVP, RHF/LD321G, RHF/LD6311G, RHF/SD321G, RHF/SD6311G. A metodologia MP2/LD321G mostrou-se a mais precisa para 13C: erro mÃdio de â0,39 ppm e RMS de 3,93 ppm, com relaÃÃo ao experimento, e erro mÃdio de â1,13 ppm, RMS de 1,44 ppm, e um ganho computacional de 3,7 vezes em relaÃÃo à base de AhlrichsTZVP; e para 1H: erro mÃdio de 0,02 ppm e RMS de 0,33 ppm, em relaÃÃo ao experimento, e erro mÃdio de 0,11 ppm, RMS de 0,16 ppm, e um ganho computacional de 9,8 vezes em relaÃÃo à base de AhlrichsTZVP. AlÃm disso, a metodologia LDBS mostrou-se capaz de auxiliar em problemas de assinalamento em espectros de RMN

ASSUNTO(S)

ab initio ab initio computational demand deslocamentos quÃmicos funÃÃes de base localmente densas quimica demanda computacional chemical shift calculations cÃlculos de constante de blindagem locally dense basis sets

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