Iron complexes containing electrochemically active diazocycle-bis(di-tert-butyl-phenol) ligands
AUTOR(ES)
Mendes, Luísa L., Fernandes, Christiane, Franco, Roberto W. A., Lube, Leonardo M., Wei, Sheng-Hsuan, Reibenspies, Joseph H., Darensbourg, Donald J., Horn Jr., Adolfo
FONTE
J. Braz. Chem. Soc.
DATA DE PUBLICAÇÃO
2014-06
RESUMO
Quatro ligantes N, O-doadores contendo unidades centrais diazocíclicas e grupos bis(di-terc-butilfenol) foram empregados na síntese de complexos de ferro(III), resultando em quatro complexos mononucleares e um binuclear. Os ligantes apresentados neste estudo diferem entre si na unidade diazocíclica, sendo elas: piperazina (H2L1), diazepam/homopiperazina (H2L2), hexaidropirimidina (H2L3) ou hexaidropirimidin-5-ol (H3L4). As estruturas moleculares dos complexos [FeL2Cl], 2, e [Fe2(L4)(HL4)Cl], 4, foram elucidadas por difratometria de raios X de monocristal. Estudos eletroquímicos mostram que, além de processos redox centrados no metal, os complexos apresentam processos redox atribuídos aos ligantes. Estudos coulométricos acoplados a espectroscopia eletrônica no UV-Vis confirmam a formação da espécie radicalar para o complexo 2, enquanto dados de espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) mostram a formação do radical para os complexos 2, 4 e 5. De relevância é a observação de que o ligante que sofre oxidação em menor potencial eletroquímico é aquele cujo centro metálico apresenta a menor acidez de Lewis.
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