Natural polyprenylated benzophenones: keto-enol tautomerism and stereochemistry
AUTOR(ES)
Martins, Felipe T., Cruz Jr., José W., Derogis, Priscilla B. M. C., Santos, Marcelo H. dos, Veloso, Márcia P., Ellena, Javier, Doriguetto, Antônio C.
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2007
RESUMO
O estudo do tautomerismo ceto-enólico e da estereoquímica de uma benzofenona natural com propriedades inibitórias sobre HIV, denominada (1R,5R,7R,8S)-(+)-3-(10-(3,4 -diidroxifenil)-10-hidroximetileno)-8-metil-1,5,7-tris(3-metil-2-butenil)-8-(4-metil-3-pentenil) -biciclo[3.3.1]nonano-2,4,9-triona (a), a qual foi isolada das sementes de Garcinia brasiliensis, é apresentado. A estrutura cristalina de (a), também conhecida como gutiferona A, foi determinada por difração de raios X e suas geometrias intra e intermolecular discutidas e comparadas com duas benzofenonas naturais análogas: clusianona and epiclusianona. Em (a), o átomo de hidrogênio hidroxílico proveniente do sistema ceto-enólico 2,4,10-triona está ligado ao átomo de oxigênio conectado ao grupo 10-(3,4-diidroxifenil)metileno, contrariamente ao verificado nas outras duas benzofenonas naturais similares, onde o átomo de hidrogênio equivalente está ligado em diferentes átomos de oxigênio pertencentes ao sistema anelar biciclo[3.3.1]nonano. Tal comportamento pode ser explicado pela presença do grupo OH6 no anel aromático que origina uma via ressonante deslocalizada adicional ao longo do sistema 3,4-diidroxifenil-C10-OH2. Em adição, a estereoquímica em torno do átomo C7 de (a) é comparada com as estruturas conhecidas da clusianona e da epiclusianona e a influência da configuração neste átomo de carbono quiral sobre as características estruturais encontradas no sistema ceto-enólico é proposta.
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