O comportamento da 1,2-DI-t-Butildiaziridinona frente a nucleofilos organicos bifuncionalizados, na presença de dicloreto de cobalto / The behavior of DI-t-Butyldiazidinone towards bifunctionalyzed organic nucleophiles, in the presence of cobalt dichloride

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

O uso de metais de transição como catalisadores em reações orgânicas é um caminho alternativo para reações lentas. Diaziridinonas são geralmente resistentes ao ataque nucleofílico; entretanto, ao se utilizar CoCl2 para ativar o heterociclo, ataques nucleofílicos antes considerados difíceis, podem se efetuar em poucas horas, sob condições amenas, de forma altamente seletiva e em altos rendimentos. A fim de aprofundar o conhecimento a respeito das reações de diaziridinonas frente a nucleófilos, estudamos a reatividade deste heterociclo frente a espécies bifuncionalizadas, tais como diois, ditiois, diaminas e diácidos. Constatamos que as reações com diois só se efetuam na presença de CoCl2, e são formados produtos resultantes do ataque nucleofílico do diol a uma ou duas moléculas do heterociclo, dependendo do tamanho da cadeia do diol. Ditiois, mesmo na presença de CoCl2, não reagem com diaziridinonas, indicando que o impedimento estérico é um fator mais importante que a nucleofilicidade do grupo SH. A reação entre diaminas e diaziridinonas não é favorecida na presença de CoCl2, uma vez que a complexação das aminas ao metal é mais rápida que o ataque nucleofílico. Os diácidos, por sua vez, reagem rapidamente com a diaziridinona, mesmo na ausência do CoCl2, e a formação do produto resultante do ataque de uma ou duas moléculas de diaziridinona depende da proporção estequiométrica dos reagentes. Por último, tentamos efetuar transformações (ataque nucleofílico, ciclização, complexação) nos produtos formados nas reações com diois, mas constatamos que estas espécies são inertes, talvez devido ao fato da presença dos grupos t-butil impedirem estericamente os centros reativos da molécula ou pelo fato de seus grupos funcionais estarem conjugados, perdendo assim sua basicidade ou nucleofilicidade.

ASSUNTO(S)

catalizadores de metais de transição catalise

ACESSO AO ARTIGO

Documentos Relacionados