Photo-Fries rearrangements of 1-naphthyl (R)-2-phenylpropanoate in poly(vinyl acetate) and ethyl acetate: influence of medium polarity and polymer relaxation on motions of singlet radical pairs
AUTOR(ES)
Xu, Jinqi, George, Mathew, Weiss, Richard G.
FONTE
Anais da Academia Brasileira de Ciências
DATA DE PUBLICAÇÃO
2006-03
RESUMO
A régio- e a estereoquímica das fotoreações de (R)-2-fenilpropanoato de 1-naftila foram investigadas em filmes de poli (acetato de vinila) nos estados vítreo (5ºC) efundido (50ºC) e em acetato de etila. Estes resultados foram comparados aos obtidos em filmes de polietileno e em n-hexano. A regioseletividade das combinações de pares radicalares intermediários 1-naftoxi/(R)-2-fenilpropanoila é muito maior nos estados fundido e vítreo do poli (acetato de vinila) do que no estado fundido de filmes de polietileno, mas a estereoseletividade das combinações de pares de radicais intermediários proquirais 1-naftoxi/(R)-2-fenilpropanoila é muito menor em poli (acetato de vinila). Os resultados enfatizam a necessidade de se controlar a relação entre as taxas de tombamento e de translação de radicais, assim como a relação entre as taxas dos movimentos no interior da gaiola ou de escape da gaiola, se for desejado atingir estéreo- e regioseletividades elevadas. Propõe-se um quadro mecanístico a respeito de como os radicais dos pares intermediários são afetados pelos vários meios e interagem com eles.
ASSUNTO(S)
par de radicais estereoseletividade relaxação de polímeros foto-fries
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