Preparação, estrutura e reatividade de complexos ferrocarbonilicos com benzilidenoacetona e ligantes fosforatos

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1988

RESUMO

O interesse pela química dos compostos organometálicos advém em muito de sua riqueza de exemplos de compostos e comportamentos, e sobretudo do uso dos complexos, por exemplo, em síntese ogânica e catálise. O grupo Fe(CO)3 coordenado à função dieno de moléculas orgânicas facilita muitas reações em síntese orgânica. Os complexos bdaFe(CO)2L (bda=benzilidenoacetona; L= CO, fosfito, fosfina) são usados como intermediários nestes tipos de reações. Neste trabalho, estudou-se a reatividade destes últimos compostos, a partir de bdaFe(CO)3 em reações de substituições com trifenilfosfito e trifenilfosfina. a ocorrência de novos produtos e, através de RMN de P, a formação de isômeros geométricos. Assim, na reação de bdaFe(CO)3 com trifenilfosfito observou-se a formação de Fe(CO)3[P(OPh)3]2 como produto secundarário, e sua separação de bdaFe(CO)2P(OPh)3 por cromatografia. Este último complexo, com excesso de 10 vezes de trifenilfosfito, forma bdaFe(CO) [P(OPh)3]2 e um composto muito instável, Fe(CO)2[P(OPh)3]3 sendo o primeiro isolado e o segundo caracterizado espectroscopicamente. No processo de bdaFe(CO)2P(OPh)3 com trifenilfosfina observou-se uma competição entre as formações do produto da reação térmica {bdaFe(CO)2PPh3} e o da fotolítica {bdaFe(CO) P(OPh)3PPh3}. Assim, a via, fotoquímica à baixas temperaturas produz essencialmente este ultimo complexo o qual foi isolado por cromatografia e estudado por análise de RMN de P (isômeros geometricos) . É frequente o uso de fosfinas terciárias em catálise seja como substituinte de metais, seja na estabilização de complexos polinucleares, como é o caso das difosfinas. Neste trabalho, estudou-se algumas difosfinas capazes de formarem pontes intermetálicas {dois grupos difenilfosfino interligado por um grupo CH2 (dppm). C2H4 (dppe) ou C6H4 (dppb)}. Deste modo, a reação de Fe3(Co)12 com dppm produz {Fe2(CO)6(m-CO)(m-dppm)], [Fe2(CO)8(m-dppm)] e um terceiro complexo em menor quantidade e muito instável. Os produtos foram separados por cromatografia onde observou-se o aparecimento de algumas reações secundarias, com a formação, entre outros menos estáveis de Fe(CO)4 dppm cujas estruturas cristalina e molecular foram determinadas por difraçao de raios-X. Da reação de Fe3(Co)12 com dppb foi isolado o complexo [Fe2(CO)8(m-dppb)] atraves de extrações por solventes e cromatografia. e caracterizados, espectroscopicamente, os compostos menos estáveis : Fe(CO)3(dppb)2 e Fe(CO)4dppb

ASSUNTO(S)

catalise compostos organometalicos sintese organica

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