Reatividade de ciclopropenonas e de ilideos de fosforo estabilizados por funções eletrofilicas frente a nucleofilos de nitrogenio polifuncionais

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1999

RESUMO

Neste trabalho, investigou-se a reatividade de ciclopropenonas e dos ilídeos de fósforo estabilizados 2 e 3, o a-(trifenilfosforanilideno)-benzil-fenilceteno e o anidrido a-trifenilfosforanilideno-succínico, respectivamente, frente a nucleófilos nitrogenados polifuncionais. Difenilciclopropenona (1) reage com N-acilamidinas fornecendo 1,2-diidro-3H-pirrolo-3-onas em bons rendimentos, metilfenilciclopropenona e isopropilfenilciclopropenona não reagem com acilamidinas. Benzoilguanidinas, que guardam para com as acilamidinas o padrão de uma "azaenaminona", e enaminonas derivadas do ácido de Meldrum mostraram-se inertes frente as ciclopropenonas estudadas. A termólise dessas enaminonas apresenta-se como promissora na obtenção de 2-piridonas. A reação de difenilciclopropenona com tiouréias fornece o núcleo 4-tiazinonas densamente funcionalizado, em um único passo. Reação de 1 com trifenilfosfina gera o ilídeo ceteno 2, cuja reação com 4-metil-2-amino-piridina forneceu o heterociclo 33, de difícil acesso por outras rotas. A reação de 2 com outros N-nucleófilos protônicos e não protônicos revelou um padrão de reatividade complexo, ampliando o emprego da difenilciclopropenonas na síntese de derivados nitrogenados acíclicos. A reação de 3 com uma série de N-nucleófilos forneceu um amplo espectro de fosforanos, cuja formação passa pelo ataque desses nucleófilos a carbonila mais eletrofílica do anidrido ilídeo, contrastando ao comportamento dos nucleófilos oxigenados descritos na literatura. O presente estudo estabelece 3 como um equivalente sintético útil quando se deseja obter o fragmento -NH-C(C=O)CH2CH2-PPh3 num fosforano.

ASSUNTO(S)

sintese organica espectroscopia de ressonancia nuclear

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