RPE aplicada à caracterização de radicais livres orgânicos em diesel marítimo

AUTOR(ES)
FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

02/04/2009

RESUMO

A técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE) em banda-X (9 GHz) e em banda- W (94 GHz) foi utilizada no estudo de diesel marítimo (bunker). Foram realizadas medidas no intervalo de temperaturas de 170 a 400 K. O espectro em banda-X, à temperatura ambiente, apresentou um sinal isotrópico com típico desdobramento hiperfino de prótons com parâmetros: g = 2,0028±0,0005; A = 6,31±0,01 G para seis prótons equivalentes (septeto) e A´ = 1,80±0,01 G para três prótons equivalentes (quarteto). Os resultados obtidos para as constantes de acoplamento hiperfino indicaram o radical perinaftenil como sendo o responsável pelo espectro septeto-quarteto deste derivado de petróleo. A variação de temperatura realizada com uma amostra de diesel marítimo (bunker) que já não apresentava os desdobramentos hiperfinos, inicialmente observados, revelou o aparecimento gradativo de linhas hiperfinas com o aumento da temperatura e um espectro com linhas totalmente resolvidas foi observado a 383 K. A simulação das linhas hiperfinas considerando somente o radical perinaftenil não foi suficiente para prever todas as linhas de ressonância contidas no espectro. O modelo teórico para o espectro registrado a 383 K consistiu da sobreposição de três grupos de linhas: um septeto-quarteto, um sexteto-quarteto e um quinteto-quarteto, com porcentagem de 53,5%, 30,0% e 16,5%, respectivamente. A análise dos parâmetros hiperfinos indicou a presença de radicais hidroxiperinaftenil e 4,6-dimetilperinaftenil após o aquecimento da amostra. As espécies químicas responsáveis pelo espectro de diesel marítimo sob aquecimento foram estudadas através de métodos quânticos nos níveis ab initio e semiempíricos. As constantes de acoplamento hiperfino obtidos através dos cálculos quânticos se aproximam dos valores obtidos experimentalmente.

ASSUNTO(S)

ressonância paramagnética eletrônica combustíveis diesel - análise espectral radicais livres (química) electron spin resonance free radicals (chemistry)

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