Sintese do sesquiterpeno (+ -) nanaimoal e estudos sobre a sintese do sesterterpeno (+) ou (-) queilantenediol

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1990

RESUMO

O trabalho apresentado nesta tese está dividido em três capítulos distintos: No Capítulo I descrevemos a síntese racêmica de nanaimoaI 14, um sesquiterpeno isolado do nudibrânquio Acanthodoris nanaimoenses . A síntese de (±)-nanaimoal 14 foi realizada juntamente com o seu regioisômero em C-3 14a, a partir de mirceno 96 e metacrilato de metila 97, envolvendo reações de Diels-Alder e ciclização do aduto desta reação, para obtenção do esqueleto nor-nanaimoano. A homologação da cadeia lateral -éster metílico- foi então realizada através da seqüência reacional: redução de ésteres metílicos com LiAlH4, tosilação de álcoois correspondentes, substituição nucleofilica de tosilatos por nitrila e finalmente redução das nitrilas com DIBAL para os aldeídos correspondentes. Desta forma o (±)-nanaimoal 14 foi sintetisado em 6 etapas, com 33 % de rendimento. Na síntese do nanaimoal 14, uma das etapas envolveu a remoção redutiva do éster metanossulfônico 47a em presença de NaI e Zn° em DMF, para obtenção do hidrocarboneto correspondente. No entanto, o material isolado apresentou estrutura compatível com um produto de rearranjo inesperado, o álcool terciário 48. Decidimos então incluir em nosso trabalho um estudo mais detalhado desta remoção redutiva (sobre ésteres sulfônicos 112b, 113b, 114b, 115b e 116b) com o objetivo de esclarecermos a obtenção de 48, o qual se encontra discutido no Capitulo II. No Capitulo III descrevemos os trabalhos preliminares realizados para a síntese de queilantenediol 147 e queilantatriol 148, dois sesterterpenos de estrutura inédita, isolados de Cheilanthus kuhnii e C. farinosa, respectivamente. Na rota elaborada para síntese de 147, a podocarp-8(14)-en-13-ona 171 seria um intermediário chave, a qual foi obtida na forma de (+) e (-) a partir de produtos naturais como o ácido abiético 166a e o ácido copálico 172a, respectivamente. Através da reação de 171 com Me2CuLi e interceptação do enolato resultante com o agente alquilante 184, deveriamos obter um produto com esqueleto carbônico de queilantano. O composto 184 foi preparado, por sua vez, a partir do acetoacetato de etila 176, em 8 etapas, com 16.2 % de rendimento.

ASSUNTO(S)

quimica organica molusco

ACESSO AO ARTIGO

Documentos Relacionados