SÍNTESE E ANÁLISE ESTRUTURAL DE NOVOS TETRAHALOORGANOTELURATOS(IV) MONOANIÔNICOS E HEXAHALOTELURATOS(IV) DIANIÔNICOS / SYNTHESIS AND STRUCTURAL ANALYSIS OF NEW MONOANIONIC TETRAHALOORGANYLTELLURATES(IV) AND DIANIONIC HEXAHALOTELLURATES(IV)

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

Este trabalho visou contribuir com estudos no estado sólido para novos compostos tetrahaloorganoteluratos(IV) monoaniônicos e hexahaloteluratos(IV) dianiônicos. Realizou-se a síntese e caracterização estrutural de sete novos compostos com fórmula geral Q[PhTeX4]: (2-BrC5H5N)[PhTeI4] (1), (2-BrC5H5N)[PhTeBr4] (2), (2-BrC5H5N)[PhTeCl4] (3), (C5H6N)[PhTeCl4] (4), (2-BrC5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5), Cs[PhTeCl4]CH3OH (6), Cs[PhTeBr4] (7) e de dois novos compostos de fórmula geral Q2[TeX6]: (2-BrC5H5N)2[TeX6], onde X = Cl (8) e Br (9). A síntese de 1 a 4 envolveu a reação de ditelureto de difenila (PhTe)2, ácido concentrado (HX) e o respectivo contra-íon Q+, procedendo-se reações de oxidação do ditelureto de difenila. Estes compostos 1 a 4 na forma sólida são estáveis ao ar com relação à hidrólise e à oxidação. O composto (2-BrC5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5) foi obtido após substituição parcial do cátion (2-BrC5H5N)+ em 3 pelo íon tetramindiclorocobalto(III), [CoCl2(NH3)4]+ . O composto Cs[PhTeCl4]CH3OH (6) foi obtido da reação de PhTeCl3 com CsCl em metanol. O composto Cs[PhTeBr4] (7) foi obtido da reação do composto 2, CsCl e excesso de HBr em etanol. A síntese de (2-BrC5H5N)2[TeX6] ocorre a partir da reação de tetra-haleto de telúrio (TeX4), ácido concentrado (HX) e 2-bromopiridina, sendo X = Cl (8) e Br (9). Os compostos 7 e 8 mostraram-se estáveis, porém 5, 6 e 9 são sensíveis à hidrólise e à oxidação. De forma geral, as características estruturais apresentadas por estes compostos são muito peculiares e encontram-se vinculadas à presença de ligações secundárias TeX, interações XX e CsX e ligações de hidrogênio HX. Os compostos (2-BrC5H5N)[PhTeX4], X = I (1) e Br (2) são polímeros supramoleculares. Os compostos (2-BrC5H5N)[PhTeCl4] (3) e (C5H6N)[PhTeCl4] (4) apresentaram-se ordenados como dímeros e trímeros, respectivamente. O composto 5 apresenta cátions mistos, (2-BrC5H5N)+ e [CoCl2(NH3)4]+ e a união de pseudodímeros ocorre a partir de ligações de hidrogênio (CoNH3Cl) entre os íons [CoCl2(NH3)4]+ e [PhTeCl4]-, gerando um arranjo supramolecular. Nos compostos 1 a 5 foram verificadas ligações de hidrogênio multicentradas. Os compostos Cs[PhTeCl4]CH3OH (6) e Cs[PhTeBr4] (7) apresentam arranjos supramoleculares tridimensionais, estruturados basicamente por interações eletrostáticas do íon césio com unidades aniônicas [PhTeX4]-. Em 6 a molécula de metanol estabelece interações CsOCs entre íons adjacentes, contribuindo para a arquitetura verificada. Em 7 o íon césio apresentou a forma geométrica de um prisma pentagonal, conectado a outras unidades prismáticas adjacentes ao longo do eixo cristalográfico a. Os compostos (2-BrC5H5N)2[TeX6], X = Cl (8) e Br (9), apresentam-se como sistemas supramoleculares bidimensionais. Em 8 o arranjo intermolecular é constituído unicamente por ligações de hidrogênio HX triplocentradas. Em 9 o arranjo estrutural é decorrente de fracas interações BrBr e de ligações de hidrogênio HX triplocentradas.

ASSUNTO(S)

quimica organocalcogenetos análise estrutural por difração de raios-x síntese de compostos inorgânicos

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