Síntese racêmica de macrolídeos de 16 membros precursores da () Pirenoforina por nitrosação hidrolítica de enol éter bicíclico

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2006

RESUMO

A diversidade estrutural de macrolídeos de tamanho médio e macrocíclico apresenta interessantes alvos sintéticos para os químicos orgânicos. Dando continuidade à pesquisa realizada em nosso laboratório para obter lactonas macrocíclicas, desenvolvemos uma rota sintética para a pirenoforina racêmica (1a), uma macrolactona dimérica com alto potencial biológico. A mistura isomérica de 9-oxabiciclo[3.3.1]nonano-2,6-diol (3) e 9-oxabiciclo[4.2.1]nonano-2,5-diol (3a) foi preparada a partir da oxidação do 1,5-ciclo-octadieno (2) após tratamento com perácidos. O diol 3 foi isolado da mistura isomérica, 3 e 3a, por sucessivas recristalizações de acetato de etila. Análises cromatográficas (CGC/EM), RMN e difratometria de raios-X confirmaram a pureza do composto 3. O 2,6-dioxo-9- oxabiciclo[3.3.1]nonano (4) foi preparado por oxidação do composto 3 com o ácido 2-iodoxibenzóico (IBX), em 99% de rendimento. Este oxidante foi usado em solventes orgânicos ou líquidos iônicos. A enamina 5, obtida da dicetona 4, foi alquilada, reduzida e hidrolisada em um único pote para fornecer o enol éter 8, como uma mistura de isômeros. A nitrosação hidrolítica para promover a expansão do anel bicíclico 8 foi um procedimento estratégico para gerar os anéis expandidos dos compostos oximado 9 e carbonílico 10. As reações de desidratação do produto 10 estão sendo realizadas para fornecer a pirenoforina (1a).

ASSUNTO(S)

quimica organica pirenoforina macrolídeos nitrosação hidrolítica

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