Sobre a hidrolise acida do complexo tris-(2,2 -bipiridina) ferro (II) em presenãa de cloretos de metais alcalinos e alcalinos-terrosos

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1981

RESUMO

Apresentamos neste trabalho um estudo de hidrolise ácido do cátion complexo tris (2,2 - bipiridina) ferro (II), Fe( bipy)3, em soluções de cloretos de metais alcalinos e alcalino - terrosos. Observamos que a velocidade de hidrólise aumenta em soluções de Cl¨ até 1,0 molal, diminuindo a seguir, com o aumento da concentração do Cl¨, Demonstramos que a hidrólise é catalizada por Cl¨ e que o retardamento da sua velocidade para [Cl]>3,0 molal é provocado pelos cátions. O retardamento na velocidade de hidrólise do complexo pode ser determinado quantitativamente quando se trabalha com mistura MCl-KCl e MCl2-KCl (M= Metal alcalino ou alcalino-terroso) de molalidade em Cl¨ constante (3,0m). Nestas condições a constante de velocidade de hidrólise depende apenas da natureza e da concentração do cátion M( n = 1 ou 2). A influência dos cátions no processo de hidrólise se deve a modificações na "estrutura da água líquida induzidas por esses cátions. Os cátions presentes em solução "controlam" a concentração de "água livre ou ativa" através de efeitos de hidratação que dependem exclusivamente da relação carga/raio. Os resultados nos levaram a propor um mecanismo geral de hidrólise e à dedução de equações que possibilitam estimar a concentração de "água livre ou ativa" em soluções salinas de cloreto de metais alcalinos e alcalino-terrosos em diferentes concentrações. A consistência entre o mecanismo proposto e os resultados obtidos das equações deduzidas a partir desse mecanismo nos permitiram concluir que o mecanismo é essencialmente correto.

ASSUNTO(S)

cations cloreto de ferro hidrolise

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