Studies for chemical transformations in bisabolene sesquiterpene systems / Estudos para transformações quimicas em sistemas sesquiterpenicos do tipo bisabolano

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2007

RESUMO

O α-(-)-bisabolol (1) é um sesquiterpeno bisabolano isolado de óleos essenciais de uma grande variedade de plantas, e muito conhecido principalmente por suas atividades farmacológicas. Rotas sintéticas visando a obtenção da (+)-hernandulcina e do acetato do (1S)-1-hidroxi-óxido de bisabolol A, outros sesquiterpenos naturais do tipo bisabolano com atividade adocante e antimalária, respectivamente, tiveram como etapas iniciais tentativas de oxidações alílicas sobre a olefina endocíclica do (-)-1, as quais forneceram diversos produtos. Como meio de diminuir a formação dos produtos laterais frente a estas oxidações, bem como favorecer a formação de derivados cíclicos do (-)-1, úteis quando se visa a síntese do acetato do acetato do (1S)-1-hidroxi-óxido de bisabolol A, a cadeia lateral hidroxílica g,d-insaturada do (-)-1 foi ciclizada utilizando como eletrófilos o iodo e bromo. Em oposição ao que desejávamos, em todas as ciclizações testadas foi verificada a formação majoritária dos derivados tetraidrofuranicos (THF), atribuida, em função dos dados obtidos ao longo do trabalho, a fatores estruturais do substrato e do meio de reação. Testes de oxidações sobre os derivados tetraidrofuranicos (THF) e tetraidropiranicos (THP) de (-)-1 isolados, permitiram verificar que a formação dos derivados oxidados desejados ocorria apenas sobre os derivados THP. Após esta constatação, vários testes visando expansão do anel THF a THP, bem como metodologias para obtenção seletiva dos derivados THP a partir de (-)-1 foram conduzidos, e alguns bons resultados foram obtidos. Adicionalmente, propos-se, ao final do trabalho, uma nova rota para obtenção dos derivados THP a partir de (-)-1, baseada na utilização do linalool como precursor das ciclizações. Paralelamente ao trabalho, diversos compostos obtidos foram submetidos a estudos de atividade antiproliferativa frente a linhagens de celulas tumorais, que permitiram observar que a funcionalização do anel p-mentânico de (-)-1 e um dos fatores responsáveis pela atividade apresentada pelos compostos.

ASSUNTO(S)

sesquiterpenos sesquiterpenoids hernandulcina hernandulcina bisabolol oxidações alilicas allylic oxidation bisabolol

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