Supramolecular conformational effects in the electrocatalytic properties of electrostatic assembled films of meso(3- and 4-pyridyl) isomers of tetraruthenated porphyrins
AUTOR(ES)
Mayer, Ildemar, Eberlin, Marcos N., Tomazela, Daniela M., Toma, Henrique E., Araki, Koiti
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2005-06
RESUMO
Meso (3- e 4-piridil)porfirinas coordenadas a quatro complexos [Ru(bipy)2Cl]+, M(3-TRPyP) e M(4-TRPyP), onde M = 2H+ e Zn2+, foram obtidas e caracterizadas por métodos eletroquímicos, espectroscopia e espectrometria de massas. Os filmes eletrostaticamente montados camada por camada com ftalocianina de cobre tetrassulfonada, CuTSPc, apresentaram atividade eletrocatalítica diferenciada para a oxidação de sulfito e nitrito. Em geral, os filmes derivados dos isômeros M(4-TRPyP) são mais ativos para a oxidação de nitrito, enquanto aqueles contendo os isômeros M(3-TRPyP) são mais eficientes para a oxidação de sulfito. Os resultados revelaram uma influência significativa da geometria molecular no sítio ativo dos nanomateriais porfirínicos, que favorece os processos de transferência eletrônica nos derivados de M(3-TRPyP), através de mudanças no empacotamento molecular com a CuTSPc.
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