Telomerização do butadieno com metanol, catalizada por complexos cationicos de n3-metalil-paladio em fase homogenea e heterogeneizados em resinas de troca ionica

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1991

RESUMO

A telomerização de butadieno (bd) com metanol é catalisada pelo sistema obtido na reação do bis(cloreto de h-metalilpaládio) com um sal de prata dos seguintes contra-íons: hexafluoro-fosfato, hexafluorossilicato, tetrafluoroborato, hexafluoroantimonato, p-toluenossulfonato (OTs), trifluorometanossulfonato (OTf) e acetato (OAc). Os produtos formados são principalmente dímeros, tetrâmeros e hexâmeros do bd de cadeia carbônica linear, contendo o grupo metoxila na posição 1 ou 3. São formados trímeros e pentâmeros como subprodutos. A seletividade e atividade do catalisador dependem das condições reacionais como solvente, tempo e temperatura de reação, concentração do metanol e do catalisador. A seletividade para telômeros superiores é aumentada a medida em que é favorecida a formação de um complexo catiônico bimetálico com o metanol ligado em ponte. Assim, solventes polares, baixa concentração de metanol e alta concentração de catalisador, favorecem a formação de tetrâmeros e hexâmeros, porém também ocasionam a desativação mais rápida do catalisador. Com alta concentração de metanol e baixa concentração de catalisador prevalece o complexo monometálico responsável pela produção de dímeros, que sofre desativação mais lentamente que o bimetálico. A medida que a concentração do metanol diminui, devido ao seu consumo na reação, o crescimento da cadeia é favorecido e a seletividade para telômeros com mais de seis unidades de bd aumenta. Nestas condições, ligantes como a benzilideoacetona, dibenzilidenoacetona e benzonitrila se coordenam ao paládio, diminuindo a atividade catalítica, mas aumentando a seIetividade para telômeros de menor massa molecular. Quanto maior o poder de coordenação do contra-íon utilizado, (PF6¨~ SiF6~ SbF6¨

ASSUNTO(S)

quimica de superficie catalise

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