Theoretical studies of models with chiral amplification in asymmetrical catalysis and autocatalysis reactions in organozinc additions to aldehydes / Estudos teÃricos de modelos de catÃlise assimÃtrica e autocatÃlise em reaÃÃo de adiÃÃo de organozinco a aldeÃdos

AUTOR(ES)

Frederico Josà de Santana Pontes

DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

Foram realizados cÃlculos de quÃmica quÃntica de otimizaÃÃo de geometria, incluindo estados de transiÃÃo, de molÃculas e de complexos contendo Ãtomos de zinco envolvidos em reaÃÃes de adiÃÃo de organozinco a aldeÃdos por meio de catÃlise e autocatÃlise assimÃtrica que apresentam elevados excessos enantiomÃricos. Os resultados obtidos demonstram a necessidade da substituiÃÃo do modelo proposto na literatura para a amplificaÃÃo da quiralidade na reaÃÃo de adiÃÃo estudada. Particularmente, no que se refere à suposiÃÃo, nÃo corroborada neste trabalho, de que o dÃmero heteroquiral (RS ou SR) à mais estÃvel que o dÃmero homoquiral (RR ou SS). As otimizaÃÃes de geometria com os mÃtodos RHF e B3LYP foram realizadas com o programa Gaussian98. Para os cÃlculos semi-empÃricos de otimizaÃÃo de geometria e estado de transiÃÃo da reaÃÃo utilizou-se o programa MOPAC2000. O mÃtodo B3LYP/SDD(Zn)/6-31G mostrou-se o mais adequado para a descriÃÃo da geometria dos compostos estudados juntamente com o mÃtodo semiempÃrico MNDO/d. Este Ãltimo mostra-se particularmente adequado para a obtenÃÃo dos estados de transiÃÃo da reaÃÃo. A utilizaÃÃo de um modelo onde os dÃmeros formados pelos alcÃxidos de zinco atuam como catalisadores da reaÃÃo foi reforÃada a partir dos cÃlculos realizados. A partir da substituiÃÃo dos hidrogÃnios dos anÃis pirimidinil dos dÃmeros por grupos doadores e retiradores de elÃtrons foi possÃvel relacionar o efeito dos substituintes com o grau de nÃolinearidade da reaÃÃo

ASSUNTO(S)

organozinco quimica autocatÃlise organozinc efeito nÃo-linear autocatalysis non-linear effects

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